Metrohm 781 pH/Ion Meter - Manual (Página 148)

9.2 Evaluación
138
780/781 pH/Ion Meter, Manual
9.2 Evaluación
9.2.1 Calibración de pH
La calibración de pH sirve para asignar los potenciales medidos en el
electrodo de pH a los valores de pH correspondientes. Esta relación se
conoce primero teóricamente y viene descrita por la ecuación de
Nernst. Se puede simplificar del siguiente modo:
pH U U U
N 0 pH
⋅ − =
=
siendo
F
T R
) 10 ln( U
N
⋅
⋅ =
T: temperatura absoluta en K
R: constante de gas ideal
F: constante den Faraday
U
pH=0
es la intersección de ordenadas con pH = 0. Su valor depende
de la construcción del electrodo. La constante de Nernst teórica U
N
depende de la temperatura y es, por ejemplo, de 59.16 mV a 25 °C.
Esto significa que teóricamente, por ejemplo, con un electrodo de pH
de vidrio estándar (electrolito interno c(KCl) = 3 mol/L: pH 7.0; sistema
de referencia Ag/AgCl) a pH 7.0 debe medirse un potencial de 0 mV.
Esto corresponde al llamado punto cero del electrodo. La
representación gráfica de otros pares de valores U/pH en la gama
habitual de medida del pH da como resultado una relación lineal de
acuerdo con la ecuación arriba mencionada cuya pendiente es -U
N
.
U/mV
4 7 9 pH
Pendiente = = - U
N
0
-100
100
200
∆ U
∆ pH
∆ U
∆ pH
= - 59.16 mV (25°C)
pH(0) = 7.0
Fig. 15: Relación teórica U/pH
Pero, por lo general, esa recta U/pH tiene otro recorrido. Así la tensión
de Offset del electrodo (Uoff = U a pH 7.0) puede diferirse de cero,